氯化铍和三氯化铝类似,均属于共价化合物,是分子晶体。而离子化合物由阳离子和阴离子构成旳化合物。活泼金属与活泼非金属相互化合时,活泼金属失去电子形成带正电荷旳阳离子,活泼非金属得到电子形成带负电荷旳阴离子,阳离子和阴离子靠静电作用形成了离子化合物,所以氯化铍不是离子化合物。
当Be原子与Cl原子形成BeCl2分子时,基态Be原子2s2中的1个电子激发到2p轨道,一个s轨道和一个p轨道杂化,形成两个sp杂化轨道,杂化轨道间夹角为180°。Be原子的两个sp杂化轨道与两个Cl原子的p轨道重叠形成σ键,BeCl2分子的构型是直线型。
无水BeCl₂固态时具有链状结构,其中铍原子的轨道为sp³杂化。气态时存在二聚体分子(BeCl₂)₂,其中铍原子的轨道为sp²杂化。氯化铍具有较强的共价性。
铍的原子半径比较小,原子核距离最外层电子比较近,它对核外电子的引力比较大,当与氯结合时,氯原子不能完全夺取铝和铍的电子,只能形成共用电子对,即为共价键。
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